Sulfenylchloridy

Obecný strukturní vzorec sulfenylchloridu

Sulfenylchloridy jsou organické sloučeniny obsahující funkční skupinu R-S-Cl (R je alkyl nebo aryl).

Sulfenylchloridy jsou reaktivní sloučeniny, používané jako zdroje iontů RS⁺. Používají se na tvorbu vazeb RS-N a RS-O.

Příprava

Trichlormethansulfenylchlorid, příklad stabilního sulfenylchloridu

Sulfenylchloridy se většinou připravují chloracemi organických disulfidů:

$\mathrm{R}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}{\phantom{A}}_2+\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2⟶2\mathrm{R}-\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Tuto reakci objevil Theodor Zincke a bývá tak někdy nazývána Zinckeovou disulfidovou reakcí.

Sulfenylchloridy lze stabilizovat elektronegativními substituenty.

Některé thioethery (R-S-R’} se substituenty odtahujícími elektrony vstupují do chlorolytických reakcí štěpících vazby C-S za vzniku sulfenylchloridů.

Reakce

Perchlormethylmerkaptan (CCl₃SCl) reaguje v zásaditých prostředích s vazbami N-H za vzniku sulfenamidů:

$\mathrm{C}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_3\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{R}{\phantom{A}}_2\mathrm{N}\mathrm{H}⟶\mathrm{C}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_3\mathrm{S}\mathrm{N}\mathrm{R}{\phantom{A}}_2+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Tato reakce je součástí výroby fungicidů kaptanu a folpetu.

Sulfenylchloridy lze adovat na alkeny, jako je ethen:

$\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2=\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2+\mathrm{R}-\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{l}⟶\mathrm{R}-\mathrm{S}\mathrm{C}{\phantom{A}}_2\mathrm{H}{\phantom{A}}_4\mathrm{C}\mathrm{l}$

Další reakcí sulfenylchloridů je chlorace, vytvářející trichloridy:

$\mathrm{R}-\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2⟶[\mathrm{R}-\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2]\mathrm{C}\mathrm{l}$

Sulfenylchloridy také reagují s vodou a alkoholy za vzniku sulfenylových esterů (R-S-O-R′):

$\mathrm{R}-\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}⟶\mathrm{R}-\mathrm{S}\mathrm{O}\mathrm{H}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

$\mathrm{R}-\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{R}{\phantom{A}}^{\prime }-\mathrm{O}\mathrm{H}⟶\mathrm{R}-\mathrm{S}\mathrm{O}-\mathrm{R}{\phantom{A}}^{\prime }+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Příprava sulfinylhalogenidů

Sulfenylchloridy lze přeměnit na sulfinylchloridy (RS(O)Cl). Jednou možností je dvoukrokový postup začínající reakcí thiolu (-SH) se sulfurylchloridem (SO₂Cl₂); v některých případech, například při použití 2,2,2-trifluor-1,1-difenylethanthiolu, se vytváří sulfenylchlorid. Následně vznikne po přidání kyseliny trifluorperoctové oxidací sulfinylchlorid:

Podobné sloučeniny

Jsou známy i sulfenylfluoridy a sulfenylbromidy. Jednoduché sulfenyljodidy nebyly izolovány. protože se rozkládají na příslušné disulfidy a jod:

$2\mathrm{R}-\mathrm{S}\mathrm{I}⟶(\mathrm{R}-\mathrm{S}){\phantom{A}}_2+\mathrm{I}{\phantom{A}}_2$

Sulfenyljodidy lze izolovat, pokud jsou na ně navázány skupiny se silnými sterickými efekty; podobná kinetická stabilizace se využívá i u jiných skupin jinak nestabilních sloučenin.

Podobnou skupinou sloučenin jsou alkyltrichloridy síry, jako například trichlorid methylsíry, CH₃SCl₃.

Častěji než se sulfenylchloridy se v laboratořích používají selenenylchloridy, R-SeCl.

Sulfenylchloridy mají využití ve výrobě činidel pro vulkanizaci kaučuku.

Externí odkazy

• Šablona:Commonscat