Enantiomerní přebytek

Enantiomerní přebytek (zkráceně ee, z anglického enantiomeric excess) je veličina udávající čistotu chirálních látek; vyjadřuje převahu jednoho enantiomeru ve vzorku nad druhým enantiomerem. Racemická směs má ee roven nule, zatímco ee čistého enantiomeru je 100 %. Vzorek obsahující 70 % jednoho a 30 % druhého enantiomeru má ee 40 % (70 % – 30 %).

Definice

Enantiomerní přebytek je definován jako absolutní hodnota rozdílu molárních zlomků jednotlivých enantiomerů:

$ee=|F_{+}-F_{-}|$

kde

$F_{+}+F_{-}=1$

V praxi se obvykle vyjadřuje v procentech (poté se označuje jako procentuální enantiomerní přebytek:

$ee=\frac{[\alpha {]}_{\text{obs}}}{[\alpha {]}_{\max }}\times 100$

U směsi diastereomerů se obdobně definuje diastereomerní přebytek a procentuální diastetreomerní přebytek.

Enantiomerní a diastereomerní přebytek se využívá jako jeden z ukazatelů úspěšnosti asymetrické syntézy.

Jako příklad lze uvést vzorek obsahující 70 % R-izomeru a 30 % L-izomeru. Tento vzorek má enantiomerní přebytek 40 %; lze na něj též pohlížet jako na směs 40 % R-izomeru a 60 % racemické směsi (která k celkovému složení přispívá 30 % R-izomeru a 30 % S-izomeru).

Pokud má směs enantiomerní přebytek $ee$, pak je možné molární zlomek převažujícího izomeru, zde R-izomeru, spočítat jako $R=\frac{ee}{2}+50\mathrm{\%}$ a molární zlomek druhého izomeru, zde S-izomeru jako $S=-\frac{ee}{2}+50\mathrm{\%}$.