Zobrazení zdroje stránky Castrovo–Stephensovo párování

'''Castrovo–Stephensovo párování''' je [[křížová párovací reakce]] [[karbid měďný|acetylidu měďného]] s&nbsp;[[arylhalogenidy|arylhalogenidem]] v&nbsp;[[pyridin]]u, kterou vzniká disubstituovaný [[alkyny|alkyn]] a měďný halogenid.<ref name = CastroStephens1963/><ref name = OrgSynth/>

:<math chem title="Castrovo–Stephensovo párování">\begin{align}{}\\
\ce{Cu-C{\equiv}C-R'} + {\color{Red}\ce{Ar-X}}\ &\ce{->[\ce{pyridin}] CuX} + {\color{Red}\ce{Ar}{-}}\ce{C{\equiv}C-R'}\\

{\color{Red}\ce{X}} &= {\color{Red}\ce{I, Br, Cl}}\\

\end{align}
</math>

Reakci popsali v&nbsp;roce 1963 C. E. Castro a R. D. Stephens.<ref name = CastroStephens1963>{{Citace periodika | autor1 = R. D. Stephens | autor2 = C. E. Castro | titul = The Substitution of Aryl Iodides with Cuprous Acetylides. A Synthesis of Tolanes and Heterocyclics | periodikum = [[The Journal of Organic Chemistry]] | rok vydání = 1963 | strany = 3313–3315 | doi = 10.1021/jo01047a008}}</ref><ref name = OrgSynth>{{OrgSynth|first1 = D. C.|last1 = Owsley|first2 = C. E.|last2 = Castro|collvol = 6|collvolpages = 916|volume = 52|pages = 128|year = 1972|prep = CV6P0916|doi = 10.15227/orgsyn.052.0128|title = Substitution of Aryl Halides with Copper(I) Acetylides: 2-Phenylfuro[3,2-''b'']pyridine}}</ref>

Reakce je podobná dříve známé [[Rosenmundova–von Braunova syntéza|Rosenmundově–von Braunově syntéze]] z&nbsp;roku 1914.<ref>{{Citace periodika | autor1 = [[Karl Wilhelm Rosenmund|Karl W. Rosenmund]] | autor2 = Erich Struck | titul = Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mitteilung: Ersatz des Halogens durch die Carboxylgruppe | periodikum = Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft A/B | rok vydání = 1919 | strany = 1749–1756 | url = https://zenodo.org/record/1426663 | doi = 10.1002/cber.19190520840}}</ref><ref>{{Citace periodika | autor1 = Julius von Braun | autor2 = Gottfried Manz | titul = Fluoranthen und seine Derivate. III. Mitteilung | periodikum = Justus Liebigs Annalen der Chemie | rok vydání = 1931 | strany = 111–126 | doi = 10.1002/jlac.19314880107}}</ref> Při ní reagují arylhalogenidy s&nbsp;[[kyanid měďný|kyanidem měďným]] a v&nbsp;roce 1975 bylo vyvinuto vylepšení známé jako [[Sonogaširova reakce]] přidáním [[palladium|palladiového]] katalyzátoru a ''[[in situ]]'' přípravou [[organické sloučeniny mědi|organoměďné sloučeniny]], což umožnilo použití mědi v&nbsp;katalytickém množství.<ref>{{Citace periodika | autor1 = [[Kenkiči Sonogašira|Kenkichi Sonogashira]] | autor2 = Yasuo Tohda | autor3 = Nobue Hagihara | titul = A convenient synthesis of acetylenes: Catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines | periodikum = [[Tetrahedron Letters]] | rok vydání = 1975 | strany = 4467–4470 | doi = 10.1016/s0040-4039(00)91094-3}}</ref><ref>{{Citace periodika | autor = Kenkichi Sonogashira | titul = Development of Pd-Cu catalyzed cross-coupling of terminal acetylenes with sp<sup>2</sup>-carbon halides | periodikum = [[Journal of Organometallic Chemistry]] | rok vydání = 2002 | strany = 46–49 | doi = 10.1016/s0022-328x(02)01158-0}}</ref>

Příkladem konkrétní reakce může být příprava [[difenylacetylen]]u z&nbsp;[[jodbenzen]]u a Cu[[fenylacetylen|C<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>]] v&nbsp;horkém pyridinu:<ref name = CastroStephens1963/>

:[[Soubor:Castro-Stephens application.png|600px|Castrovo–Stephensovo párování s&nbsp;použitím jodbenzenu]]

Na rozdíl od Sonogaširova mohou Castrovým–Stephensovým párováním vznikat [[heterocyklické sloučeniny]], podmínkou je přítomnost [[nukleofil]]ní skupiny v&nbsp;poloze ''[[názvosloví derivátů arenů|ortho]]'' vůči halogenu, často je také třeba takovou reakci provádět v&nbsp;[[dimethylformamid]]u (DMF).<ref>{{Citace periodika | autor1 = Batu Gunes | autor2 = Robert Stevenson | titul = Synthesis of natural isocoumarins, artemidin and 3-propylisocoumarin | periodikum = The Journal of Organic Chemistry | rok vydání = 1980 | strany = 1532–1534 | doi = 10.1021/jo01296a044}}</ref><ref>{{Citace periodika | autor1 = Charles E. Castro | autor2 = R. Havlin | autor3 = V. K. Honwad | autor4 = A. M. Malte | autor5 = Steve W. Moje | titul = Copper(I) Substitutions. Scope and Mechanism of Cuprous Acetylide Substitutions | periodikum = [[Journal of the American Chemical Society]] | rok vydání = 1969 | strany = 6464–6470 | doi = 10.1021/ja01051a049}}</ref>

:[[Soubor:3-n-Propylisocoumarin synthesis.tif|600px|Použití Castrovy-Stephenovy reakce kyseliny ''o''-jodbenzoové při přípravce isokumarinu]]

== Reference ==
{{Překlad | jazyk = en | článek = Castro–Stephens coupling | revize = 997005438}}<references />

== Externí odkazy ==
* {{Commonscat}}
{{Autoritní data}}

{{Portály|Chemie}}

[[Kategorie:Reakce vytvářející vazbu uhlík-uhlík]]
[[Kategorie:Párovací reakce]]
[[Kategorie:Jmenné reakce]]